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 Un parcours scolaire exemplaire l'ont conduit à une carrière toute aussi exemplaire. Thierry Le Hénaff a suivi le parcours classique, à savoir Polytechnique, puis l'Ecole Nationale des Ponts et Chaussées. Thierry le Hénaff a même obtenu un Master de Mangement Industriel de l'Université de Stanford. Après des débuts au sein de Peat Marwick Consultants, devenu depuis KPMG, Thierry Le Hénaff intège en 1992, Bostik. Dans cette filiale de Total spécialisée dans l'Adhésif, il exercera des responsabilités en France mais aussi à l'étranger. En juillet 2001, il prend les rênes de Bostik Findley, né de la fusion entre Bostik et Elf Atochem. Thierry Le Hénaff multiplie les fusions et les acquisitions, et voit le groupe grossir.
Le 1er juillet 2003, il rejoint la direction d'Atofina et supervise plusieurs directions. Cette société regroupe de nombreuses activités de Total telles que l'agrochimie, ou les fertilisants. Atofina change de nom et Arkema est né. Thierry Le Hénaff prend le contrôle d'Arkema France le 30 septembre 2004, avant de devenir PDG d'Arkema SA le 6 mars 2006. En mai de la même année, Arkema s'introduit en bourse et distant peu à peu ses relations avec son ancienne maison-mère, Total. Il est considéré comme le véritable institigateur de la création d'Arkema.
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